由于焦化厂煤种的变化、化产运行的不正常等因素往往导致焦炉气中夹带较多的苯、焦油、萘等物质,随着运行时间的延长,活性炭就会达到饱和,不能很好的起到过滤作用,这些杂质进入预加氢触媒床层,使触媒结块,阻力增加,活性下降,直至失效。根据焦油溶于碱等特性,技术人员提出了加氢触媒碱液清洗的方法。清洗后的触媒可正常使用2个月后再行清洗,清洗3次后触媒才完全失效,失去活性,按此方案一槽触媒清洗3次,可以延长6个月的使用寿命,为公司的安全生产及生产成本的控制都有着相当大的作用。
>1、主要工艺过程
从化产工段来的焦炉气携带有大量的苯、焦油、奈等杂质,经过滤器除去杂质后进入转化工段的冷热交换器、原料第一预热器、原料第二预热器预热后进入脱硫系统的预加氢和加氢槽,在触媒的作用下将焦炉气中的有机硫大部分转化成无机硫,然后进入铁锰脱硫槽将绝大部分硫脱除。再进入二级加氢槽进一步加氢转化,最后经氧化锌脱硫槽脱硫,使焦炉气中硫0.1ppm,送至转化工段。
>2、工艺问题
因煤化公司原煤配比的调整,送往我公司的焦炉气成分各项指标明显上升,期间的焦油、萘等顽固性成分通过我公司活性炭过滤器进行处理后,仍部分进入精脱硫铁钼预加氢槽,使焦油包裹于触媒表面,也就是我们所说的结碳现象,长时间运行,使得铁钼预加氢槽的阻力上升,使触媒丧失应有的活性,一段时间后除阻力上涨外,进出口硫化氢几乎不变,并且从冷热交换器到原料气第二预热器后这段流程的阻力增加,最高压差达了0.4MPa以上。停车开槽检查发现槽里的触媒大量结块,而且触媒比装填时高出了50cm,瓷球已经顶到了气体分布器。卸出触媒发现触媒颗粒间填满了碳末和杂质,整槽触媒结碳高度已超过总高度的四分之三,只有最底下60—70cm范围触媒无粘联,仍颗粒分明。
我们对扒出的加氢触媒进行分析后,发现他仍存在活性,遗弃实为可惜,加氢触媒的使用寿命设计指标为0.5年,然而,我公司现有的工况只能维持 3个月的生产铁钼预加氢的触媒就失去了活性,针对该问题,我们认为如果能去除触媒表面附着的焦油等杂质,也许会恢复一点触媒的活性,因此为公司节约生产成本。
>3、工艺问题处理
根据该问题,以及焦油溶于碱等特性,我们提出了加氢触媒碱液清洗的方法。
(1)正常情况下,铁钼预加氢槽为1开1备,因此我们的方案可以在线实施,不影响正常的系统生产。待需清洗触媒槽切除系统后,进行置换,安全扒出触媒。
(2)清洗触媒需事先准备80×160×100的水槽2个,加入脱盐水和纯碱,配成浓度为5%的碱液,然后通入蒸汽将碱液加热后加入结碳的触媒,浸泡10分钟后搅拌捞出,摊平晾干,以此类推将结碳触媒全部清洗晾干。
(3)晾干后的触媒需要除去掉落的杂质,就需要过筛筛去粉尘。
(4)重装触媒,并需用二硫化碳重新硫化。
(5)并入系统运行。
>3.1 加氢触媒清洗流程如图1所示
>3.2 加氢触媒清洗要点
(1)碱液的制备。要求配碱浓度为5%,每槽清洗完就需重新配碱,直至所有触媒清洗结束。
(2)清洗容器的选择。我们采用800×1600×1000的两个槽同时清洗,速度快,且易于操作。
(3)清洗地点的选择。清洗地点可选择离水源较近,且排水比较方便的开阔地带。
(4)清洗时的温度控制。高温有易于顽固性成分的溶解,因此在碱液中通入蒸汽,提高碱液温度,是本方案操作的关键,它易于附着物的有效脱落。
(5)清洗过程中的搅拌。该操作不仅能使触媒充分与碱液接触,而且搅拌还有利用脱除触媒表面大颗粒成分。
(6)清洗后的干燥。该触媒属易氧化触媒,清洗结束后最好选择自然干燥,干燥后及时筛灰后给予氮保,以防长时间暴露空气中使触媒氧化而影响活性。
>3.3 清洗注意事项
(1)配碱时需保证碱液浓度在5%左右,否则,碱浓度过高会影响触媒活性,过低则清洗不彻底。
(2)每次配好碱需作分析,碱液合格后再清洗。
>4、加氢触媒清洗后的效果及效益
清洗后的触媒可正常使用2个月后再行清洗,一般情况清洗后的触媒仍能正常使用2个月,清洗3次后触媒才完全失效,失去活性,按此方案一槽触媒清洗3次,可以延长6个月的使用寿命。
一槽铁钼加氢触媒的价格为38.4万元,按不清洗之前3个月就需更换,然而清洗后还可延长6个月的使用寿命,那么每年可为公司节约生产成本76.8万元。
该问题的解决,我们曾想到在源头进行根除,即增加活性炭过滤器,以提高气体的净化度,然而,治标不治本,即使增加过滤器,但顽固性成分仍会通过过滤器进入铁钼加氢槽。
同时,我们也利用停车时间对过滤器至铁钼加氢槽之间的管道、设备进行清洗,然而,这种清洗必须借助停车的机会才能完成,没有可选性。如果非要清洗就必须系统停车。
因此,通过各种方案的对比,我们认为在线碱洗触媒的方法简单而不影响生产,并且能从根本上解决问题的所在,为公司的安全生产及生产成本的控制都有着相当大的作用。
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